VB で Linq2XML で… というか XDocument をアクセスしてみる。
　ポイントは以下。

Sub Main()

    ' ↓ 外部ファイル読み込み「Dim xdoc = XDocument.Load(".test.xml")」の代わり
    Dim xdoc = <?xml version="1.0" encoding="UTF-8"?>
               <Menu>
                   <Button>
                       <背景色 id="2">赤</背景色>
                       <背景色 id="4">緑</背景色>
                   </Button>
                   <Button>
                       <背景色 id="7">白</背景色>
                       <背景色 id="0">黒</背景色>
                   </Button>
               </Menu>

    ' 直接要素(InnerText)を参照する
    Dim a = xdoc.<Menu>.<Button>(0).<背景色>(1).Value
    Console.WriteLine("------")
    Console.WriteLine(a)

    ' 直接属性を参照する
    Dim b = xdoc.<Menu>.<Button>(0).<背景色>(1).@id
    Console.WriteLine("------")
    Console.WriteLine(b)

    ' 要素をコレクションで取得する
    Dim c = xdoc.<Menu>.<Button>(1).<背景色>
    Console.WriteLine("------")
    For Each d In c
        Console.WriteLine("{0}", d.Value)
    Next

End Sub

　結果

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緑
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4
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白
黒